核磁共振譜學(xué)：在有機化學(xué)中的應(yīng)用（第四版）

第1章緒論
1.1概述1
1.2基本原理1
1.3基本概念3
1.3.1角動量和核磁矩3
1.3.2核磁共振(NMR)譜5
1.4其他小問題和相關(guān)論著簡介7
1.4.1混合物的NMR測試7
1.4.2積分面積與分解反應(yīng)7
1.4.3精細(xì)裂分9
1.4.41H-13C COSY10
1.4.5毛細(xì)管探頭10
1.4.6信號發(fā)射和自由感應(yīng)衰減(FID)11
1.4.715N NMR12
1.4.8相關(guān)文獻與有關(guān)專著簡介12
1.4.9幾種核的性質(zhì)14

第2章化學(xué)位移
2.1概述15
2.2屏蔽效應(yīng)探討18
2.2.1化學(xué)位移的計算19
2.2.2示例20
2.2.3化學(xué)位移的產(chǎn)生23
2.3影響屏蔽效應(yīng)的一些因素24
2.3.1局部抗磁(屏蔽)效應(yīng)24
2.3.2局部順磁(去屏蔽)效應(yīng)25
2.3.3鄰位基團26
2.3.4影響化學(xué)位移的其他因素29
2.4對化學(xué)位移的進一步探討30
2.4.1質(zhì)子電荷密度對化學(xué)位移的影響30
2.4.2對鄰碳原子的電荷密度的影響31
2.4.3相鄰原子和化學(xué)鍵的誘導(dǎo)磁矩對化學(xué)位移的影響35
2.4.4環(huán)共軛π電子體系38
2.4.5環(huán)丙烷環(huán)上的磁異性39
2.4.6極性基團的電場效應(yīng)和范德華效應(yīng)40
2.4.7氫鍵對化學(xué)位移的影響41
2.5含氮化合物的質(zhì)子化1H NMR滴定42
2.6相關(guān)有機金屬化合物的化學(xué)位移44
2.7經(jīng)驗取代基常數(shù)45
2.8一些重要有機化合物中質(zhì)子的化學(xué)位移47

第3章自旋-自旋耦合
3.1概述57
3.2多重峰的一般規(guī)律63
3.3比率J/（ν0δ）的意義65
3.4自旋-自旋耦合和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系68
3.4.1耦合常數(shù)的大小與分子幾何構(gòu)型的關(guān)系68
3.4.2耦合常數(shù)和分子化學(xué)結(jié)構(gòu)的關(guān)系69
3.5自旋系統(tǒng)的分類78
3.5.1模式78
3.5.2與一個自旋量子數(shù)I=1/2的原子核耦合（AX系統(tǒng)）78
3.5.3AX2、AX3、AXn系統(tǒng)79
3.5.4AMX系統(tǒng)80
3.5.5AB、AB２系統(tǒng)81
3.5.6ABX系統(tǒng)81
3.5.7ABC系統(tǒng)83
3.5.8幾個四旋系統(tǒng)和其他系統(tǒng)84
3.61Ｈ與I=1/2和I>1/2的原子核耦合85
3.6.11Ｈ與I=1/2的原子核耦合85
3.6.21Ｈ與I>1/2的原子核耦合88
3.7等價原子核90
3.8強耦合作用91
3.9手性分子的NMR92
3.9.1手性效應(yīng)92
3.9.2用NMR測定對映體過量(ee %值)的三種方法101
3.9.3化學(xué)位移差值圖104
3.9.4一種新發(fā)現(xiàn)的手性分子NMR分析試劑105
3.10遠(yuǎn)程耦合107
3.10.1概述107
3.10.2遠(yuǎn)程耦合理論107
3.10.3位移試劑112
3.11與雜原子相連的質(zhì)子的NMR和溶劑效應(yīng)112
3.12化學(xué)交換115
3.12.1對稱的構(gòu)象變換115
3.12.2不對稱的構(gòu)象變換118
3.13有機化合物的自旋-自旋耦合常數(shù)表119

第4章復(fù)雜耦合現(xiàn)象和NOE效應(yīng)
4.1磁等價126
4.1.1概述126
4.1.2磁等價性理論127
4.2復(fù)雜譜132
4.3自旋晶格弛豫134
4.3.1自旋晶格弛豫134
4.3.2自旋晶格弛豫的來源135
4.3.3諸種弛豫問題135
4.4NOE效應(yīng)(核間奧氏效應(yīng)或核極化效應(yīng))136
4.5四極弛豫139
4.6NOE效應(yīng)及其應(yīng)用141
4.6.1季碳原子141
4.6.2CH和CH2中的碳141
4.6.3NOE值對結(jié)構(gòu)的確定142
4.6.4NOE效應(yīng)對蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)的確定143
4.6.5分子動態(tài)結(jié)構(gòu)研究144
4.7核磁共振研究中的一些新進展和相關(guān)未知物結(jié)構(gòu)解析146
4.7.1核磁共振研究中的一些新進展146
4.7.2相關(guān)未知物結(jié)構(gòu)解析155
4.8一些特殊的NMR研究新進展159
4.8.1仲氫誘導(dǎo)極化159
4.8.2旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體的核磁共振研究162
4.8.3應(yīng)用NMR譜來檢測有機反應(yīng)過程166

第5章13C NMR譜
5.1概述168
5.2幾種去耦方法170
5.2.1質(zhì)子寬帶去耦170
5.2.2偏共振去耦170
5.2.3選擇性質(zhì)子去耦171
5.2.4門控去耦171
5.2.5反轉(zhuǎn)門控去耦172
5.3其他問題172
5.3.1氘代的影響172
5.3.2化學(xué)位移等價173
5.3.313C-1H耦合常數(shù)值174
5.3.413C-13C耦合常數(shù)值176
5.3.5DEPT譜176
5.413C NMR譜的化學(xué)位移177

第6章二維譜
6.1概述183
6.2相關(guān)波譜分析法185
6.31H-1H COSY譜186
6.4雙量子過濾的1H-1H COSY譜188
6.4.1化合物小蠹烯醇189
6.4.2石竹烯氧化物190
6.51H-13C COSY異核化學(xué)位移相關(guān)譜（HETCOR譜）192
6.6質(zhì)子檢出的HETCOR異核多量子相干譜（HMQC譜）196
6.7質(zhì)子檢測的遠(yuǎn)程1H-13C異核相關(guān)譜(HMBC譜)197
6.81H-1H NOESY相關(guān)譜201
6.913C-13C相關(guān)譜(非常規(guī)天然豐度雙量子轉(zhuǎn)移實驗，INADEQUATE實驗）202
6.10全相關(guān)譜205
6.11梯場NMR208
6.12關(guān)于二維譜HMBC表征的報道方法209
6.13三維NMR譜的發(fā)展和展望211
6.14四維NMR簡介211

第7章生物大分子NMR簡介
7.1蛋白質(zhì)的NMR分析簡介212
7.1.1概述212
7.1.2溶解條件的優(yōu)化212
7.1.3標(biāo)記與表達214
7.1.4相關(guān)實驗215
7.1.5蛋白質(zhì)相互作用的NMR分析221
參考文獻225
7.2核酸的NMR分析簡介227
7.2.1概述227
7.2.2樣品的制備228
7.2.3用于多核NMR標(biāo)記的核酸的制備229
7.2.4分析策略——新的靈敏度優(yōu)化229
7.2.5氫鍵的NMR檢出234
7.2.6J耦合的測定236
7.2.7殘余偶極耦合——用于闡明結(jié)構(gòu)236
7.2.8對核酸弛豫作用的研究239
7.2.9NMR在活細(xì)胞中的應(yīng)用242
7.2.10結(jié)論243
參考文獻243
7.3通過氫鍵的標(biāo)量耦合246
7.3.1概述246
7.3.2生物大分子中的氫鍵標(biāo)量耦合248
7.3.3與化學(xué)位移的關(guān)系253
7.3.4幾何形態(tài)的影響254
7.3.5應(yīng)用255
7.3.6結(jié)論256
參考文獻258
7.4生物活性大分子NMR研究新進展260
7.4.113C/1５N標(biāo)記的蛋白質(zhì)中H鍵260
7.4.2蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)中13C和15N的化學(xué)位移261
7.4.3鑭系示蹤原子對蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)測定的應(yīng)用262
7.4.4生物大分子中的亞甲基的弛豫優(yōu)化263
7.4.5嘌呤和嘧啶堿基中的偶極耦合263
7.4.6細(xì)胞因子的NMR分析264
7.4.7魔角旋轉(zhuǎn)固態(tài)NMR表征RNA中的氫鍵264
7.4.8NMR譜在啤酒成分鑒定中的應(yīng)用265
7.4.9魔角旋轉(zhuǎn)固體NMR(MAS ssNMR)技術(shù)的重要進展266
7.4.10固體NMR最新進展268
參考文獻268

第8章核磁共振位移試劑和NMR成像及前景
8.1稀土化學(xué)位移試劑的理論269
參考文獻271
8.2化學(xué)位移試劑的應(yīng)用272
參考文獻273
8.3稀土化學(xué)位移試劑與NMR成像274
參考文獻276
8.4核磁共振成像及前景277
8.4.1核磁共振成像277
8.4.2核磁共振成像發(fā)展的廣闊前景278

第9章若干NMR譜圖

附錄Ⅰ19F NMR譜和31P NMR及77Se NMR譜的相關(guān)化學(xué)位移數(shù)據(jù)表

附錄Ⅱ相關(guān)NMR溶劑數(shù)據(jù)表

附錄Ⅲ質(zhì)譜要點

全書參考文獻

后記

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