分子合成與組裝前沿

1章　雙金屬有機(jī)合成試劑化學(xué)
1.1　前言003
1.2　1，4-二鋰-1, 3-丁二烯試劑的合成與結(jié)構(gòu)004
1.3　1，4-二鋰-1, 3-丁二烯試劑的反應(yīng)性研究,006
　　1.3.1　1.4-二鋰- 1,3-丁二烯試劑的分子內(nèi)反應(yīng)006
　　1.3.2　1.4-二鋰- 1,3-丁二烯試劑同小分子底物的分子間反應(yīng)007
　　1.3.3　1.4-二鋰- 1,3-丁二烯試劑同金屬鹵化物的轉(zhuǎn)金屬反應(yīng)017
　　1.3.4　1,4-二鋰- 1,3-丁二烯試劑作為非純粹配體合成金屬雜芳香化合物的反應(yīng)035
1.4　其他代表性雙 金屬有機(jī)試劑簡介049
1.5　“turbo Grignard”試劑簡介052
1.6　總結(jié)與展望054
參考文獻(xiàn)054
第2章　錳金屬有機(jī)催化
2.1　錳金屬有機(jī)催化概述065
2.2　惰性C—H鍵活化反應(yīng)065
　　2.2.1　當(dāng)量反應(yīng)065
　　2.2.2　羰基錳催化的C—H鍵對碳碳不飽和鍵的加成反應(yīng)067
　　2.2.3　羰 基錳催化的C—H鍵對碳雜不飽和鍵的加成反應(yīng)073
2.2.4　羰 基錳催化的C—H鍵活化并環(huán)化反應(yīng)078
2.2.5羰 基錳催化的C- H鍵取代反應(yīng)085
2.3　不飽和化合物的硅氫化反應(yīng)096
　　2.3.1　醛 /酮的硅氫化反應(yīng)096
　　2.3.2　羧酸及其衍生物的硅氫化反應(yīng)097
　　2.3.3　碳碳不飽和鍵的硅氫化反應(yīng)099
2.4　總結(jié)與展望102
參考文獻(xiàn)102
第3章　基于金屬卡賓的合成化學(xué)
3.1　金屬卡賓簡介111
3.2　金屬卡賓的經(jīng)典反應(yīng)模式113
　　3.2.1　銠或 者銅催化的卡賓的反應(yīng)114
　　3.2.2　鈷卡賓的反應(yīng)119
　　3.2.3　金卡賓的反應(yīng)121
3.3　金屬卡賓的偶聯(lián)反應(yīng)122
　　3.3.1　鈀催化的卡賓的偶聯(lián)反應(yīng)124
　　3.3.2　銅催化的卡賓的偶聯(lián)反應(yīng)133
　　3.3.3　銠催化的卡賓的偶聯(lián)反應(yīng)138
　　3.3.4　其他金屬催化的卡賓的偶聯(lián)反應(yīng)143
3.4　金屬卡賓的聚合145
　　3.4.1　金屬卡賓的鏈?zhǔn)骄酆?45
　　3.4.2　金屬卡賓的逐步聚合146
3.5　總結(jié)與展望147
參考文獻(xiàn)147
第4章　氮雜環(huán)卡賓催化
4.1　氮雜環(huán)卡賓及其催化反應(yīng)概述157
　　4.1.1　氮雜環(huán)卡賓概述157
　　4.1.2　氮雜環(huán)卡賓催化反應(yīng)概述158
4.2　氮雜環(huán)卡賓催化醛及亞胺經(jīng)C1位極性翻轉(zhuǎn)的反應(yīng)160
　　4.2.1　氮雜環(huán)卡賓催化醛與亞胺的氮雜安息香縮合反應(yīng)160
　　4.2.2　氮雜環(huán)卡賓催化醛亞胺的極性翻轉(zhuǎn)162
4.3　氮雜環(huán)卡賓催化經(jīng)烯醇 負(fù)離子中間體的反應(yīng)165
　　4.3.1　氮雜環(huán)卡賓催化聯(lián)烯酮的反應(yīng)165
　　4.3.2　氮雜環(huán)卡賓催化官能化醛的反應(yīng)172
　　4.3.3　氨雜環(huán)卡賓催化其他底物的[2 n]環(huán)加成反應(yīng)173
4.4　氮雜環(huán)卡賓催化經(jīng)高烯醇負(fù)離子中間體的反應(yīng)175
　　4.4.1　氮雜環(huán)卡賓催化烯醛的[3 2]環(huán)加成反應(yīng)175
　　4.4.2　氨雜環(huán)卡賓催化烯醛的[3 4]環(huán)加成反應(yīng)177
4.5　氮雜環(huán)卡賓催化經(jīng)雙烯醇負(fù)離子中間體的反應(yīng)180
4.6　氮雜環(huán)卡賓催化經(jīng)不飽和?；蛑虚g體的反應(yīng)184
　　4.6.1　不飽和?；蛑虚g體184
　　4.6.2　氮雜環(huán)卡賓催化α-溴代烯醛的反應(yīng)184
　　4.6.3　氮雜環(huán)卡賓催化不飽和羧酸的反應(yīng)188
4.7　氮雜環(huán)卡賓催化經(jīng)自 由基中間體的反應(yīng)190
4.8　氮雜環(huán)卡賓催化Michael受體的反應(yīng)197
4.9　展望199
參考文獻(xiàn)199
第5章　芳香雜環(huán)化合物的不對稱催化氫化反應(yīng)
5.1　前言207
5.2　離子型手性二胺釕或銥配合物催化劑209
5.3　手性受阻路易斯酸堿對催化劑210
5.4　喹啉衍生物的不對稱催化氫化210
5.5　喹喔啉衍生物的不對稱催化氫化214
5.6　吲哚衍生物的不對稱催化氫化216
5.7　菲啶衍生物的不對稱催化氫化217
5.8　吡啶衍生物的催化氫化218
5.9　環(huán)狀亞胺的不對稱催化氫化219
5.10　多元芳 香雜環(huán)化合物的不對稱催化氫化223
5.11　基于不對稱催化氫化的串聯(lián)反應(yīng)227
5.12　總結(jié)與展望232
參考文獻(xiàn)233
第6章　復(fù)雜天然產(chǎn)物全合成
6.1　前言239
6.2　楊震課題組的全合成研究成果239
　　6.2.1　五味子降三萜的全合成239
　　6.2.2　烯基醚17的不對稱合成243
　　6.2.3　pre-schisanartanin C的全合成246
6.3　雷曉光課題組的全合成研究成果249
　　6.3.1　倍半萜類天然產(chǎn)物及其寡聚物的仿生全合成249
　　6.3.2　對映-貝殼杉烷類 二萜天然產(chǎn)物的全合成254
　　6.3.3　石松生物堿類天然產(chǎn)物的全合成257
　　6.3.4　雜合體天然產(chǎn)物(-)-incarviatone A的全合成265
6.4　羅佗平課題組的全合成研究成果266
　　6.4.1　Iboga類生物堿和長春花堿的全合成266
　　6.4.2　maoecrystal P的首次全合成271
　　6.4.3　(-)-vinigrol的首次不對稱全合成273
參考文獻(xiàn)277
第7章　有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理研究進(jìn)展
7.1　前言283
7.2　傳統(tǒng)有機(jī)化學(xué) 反應(yīng)機(jī)理研究進(jìn)展284
　　7.2.1　S、Ar 反應(yīng)284
　　7.2.2　Corey-Chaykovsky 反應(yīng)286
　　7.2.3　手性磷酸催化的不對稱Ugi反應(yīng)287
　　7.2.4　無金屬催化的芳烴C- H鍵活化反應(yīng)288
　　7.2.5　芳 基鹵化物的自由基硼化反應(yīng)290
　　7.2.6　乙烯基碳正離子的還原偶聯(lián)反應(yīng)292
　　7.2.7　L ewis酸促進(jìn)的Diels- Alder環(huán)加成反應(yīng)293
　　7.2.8　Grignard 反應(yīng)295
　　7.2.9　1,n -質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)296
7.3　過渡金 屬催化的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理研究進(jìn)展298
　　7.3.1　金催化的雙烯雙炔環(huán)化異構(gòu)化反應(yīng)298
　　7.3.2　銠催化的橋式[5 2]反應(yīng)300
　　7.3.3　銠催化的C—C鍵活化反應(yīng)302
　　7.3.4　銅 催化烯烴的氫胺化反應(yīng)304
　　7.3.5　銅催化的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)305
　　7.3.6　鈀催化的間位C—H鍵活化反應(yīng)306
　　7.3.7　銠催化的四重C—H鍵活化反應(yīng)308
　　7.3.8　鎳催化的C—N鍵活化反應(yīng)308
　　7.3.9　動(dòng)力學(xué)/動(dòng)態(tài)學(xué) 控制反應(yīng)一解 決分叉勢能面310
　　7.3.10　金催化的不對稱Wagner-Meerwein重排反應(yīng)314
　　7.3.11　鐵催化[2 2]環(huán)加成反應(yīng)中的二態(tài)反應(yīng)性315
　　7.3.12　銅卡賓對于炔烴的加成合成手性聯(lián)烯反應(yīng)316
　　7.3.13　銥催化的C—H胺化反應(yīng).317
　　7.3.14　鎳催化烯烴的氫酰化反應(yīng)318
　　7.3.15　鎳催化亞胺的氫烯基化反應(yīng)319
7.4　總結(jié)與展望320
參考文獻(xiàn)322
第8章　新型合成大環(huán)主體的分子識別與組裝
8.1　前言329
8.2　新型三蝶烯衍生大環(huán)主體的合成、識別與組裝332
　　8.2.1　大三環(huán)聚醚332
　　8.2.2　三蝶烯三冠醚349
　　8.2.3　螺芳烴355
8.3總結(jié)與展望365
參考文獻(xiàn)366
第9章　超分子自組裝及其應(yīng)用
9.1　超分子與自組裝的基本研究范疇373
　　9.1.1　從合成化學(xué)到超分子化學(xué)373
　　9.1.2　超分子體系的特征376
　　9.1.3　超分子自組裝的研究范式377
9.2　典型超分子體系378
　　9.2.1　大環(huán)與主客體體系378
　　9.2.2　基于大環(huán)與主客體體系的超分子組裝及應(yīng)用384
9.3　典型自組裝體系390
　　9.3.1　單分子膜、雙分子膜、多層膜390
　　9.3.2　膠束和囊泡395
　　9.3.3　超分子凝膠399
9.4　展望408
　　9.4.1　自組裝的驅(qū)動(dòng)力408
　　9.4.2　超分子組裝基元與組裝方法408
　　9.4.3　多層次多組分自組裝過程及調(diào)控409
　　9.4.4　超分子機(jī)器409
　　9.4.5　超分子功能材料410
　　9.4.6　生命啟發(fā)的自組裝411
　　9.4.7　超分子自組裝的挑戰(zhàn)412
參考文獻(xiàn)　413