二茂鐵亞胺手性衍生物的合成及應用

第 １ 章　緒　論
?。?１　二茂鐵亞胺的加成反應
　　１.１.１　有機金屬試劑與亞胺的不對稱加成反應
　?。?１.２　其他試劑對亞胺的不對稱加成
?。?２　二茂鐵衍生物的環(huán)金屬化反應及其應用
　?。?２.１　二茂鐵亞胺衍生物的環(huán)鈀化合物的合成及應用
　?。?２.２　手性環(huán)鈀化合物的合成及應用
　參考文獻 ( ２０ )
第 ２ 章　二茂鐵亞胺手性加成和環(huán)鈀化概述
　２.１　研究基礎
?。?２　研究思路
　　２.２.１　新型 α－二茂鐵基－α－氨基膦氧化物的設計思路
　?。?２.２　新型手性二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物的設計思路
　?。?２.３　手性氨基酸鈉鹽代替醋酸鈉對亞胺環(huán)鈀化的手性誘導
第 ３ 章　新型 α－二茂鐵基－α－氨基膦氧化物的設計、合成及應用
　３.１　外消旋 α－二茂鐵基－α－氨基膦氧化物的合成與表征
　?。?１.１　新型外消旋 α－二茂鐵基－α－氨基膦氧化物的設計與合成
　?。?1.２　新型外消旋 α－二茂鐵基－α－氨基膦氧化物的波譜性質
　?。?１.３　配體 ２ｅ 的單晶結構
　　３.１.４　配體 ２ 與幾種金屬配位能力的考察
?。?２　新型手性 α－氨基膦氧化物的合成及表征
　?。?２.１　新型手性 α－氨基膦氧化物的設計與合成
　?。?２.２　新型手性 α－氨基膦氧化物的波譜性質
　　３.２.３　新型手性 α－二茂鐵基－α－氨基膦氧化物４ｂ 的單晶結構
　?。?２.４　丙酮加成產物 ２６ 的單晶結構
?。?３　其他相關的手性二茂鐵基氨基醇的合成與表征
　?。?３.１　相關的手性氨基醇配體 ９ 的合成
　　３.３.２　手性氨基醇配體 ９ 的波譜表征
?。?４　手性配體在不對稱反應中的應用
　　３.４.１　二乙基鋅對苯甲醛的不對稱加成反應
　?。?４.２　釕催化的潛手性酮的不對稱氫轉移反應
　　３.４.３　手性配體催化的硼氫化鈉/ 碘對潛手性酮的還原
?。?５　實驗部分
　　３.５.１　一般測試
　?。?５.２　配體的合成
　?。?５.３　配體 ２ｅ 和 ４ｂ 的晶體結構
　?。?５.４　丙酮的加成產物 ２６ 的合成及單晶數(shù)據
　?。?５.５　二乙基鋅對醛的加成及色譜條件
　　３.５.６　釕催化的潛手性酮的氫轉移反應及色譜條件
　小結
參考文獻
第 ４ 章　新型手性二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物的設計、
合成及應用
　４.１　新型手性二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物的設計、合成與分離
　４.２　新型環(huán)鈀化合物的物理常數(shù)和波譜數(shù)據
?。?３　新型手性環(huán)鈀化合物 １２ｃ、 １４ａ、 １５ｃ、 １３的單晶結構
?。?４　用手性氨基酸鈉鹽代替醋酸鈉誘導合成平面手性的環(huán)鈀化合物
　?。?４.１　設計依據
　?。?４.２　誘導結果
?。?５　手性環(huán)鈀化合物在克萊森重排反應中的應用
　?。?５.１　手性鈀化合物在不對稱克萊森重排反應中的應用概述
　?。?５.２　重排底物的合成
　?。?５.３　Ｃｌａｉｓｅｎ 重排反應
?。?６　實驗部分
　?。?６.１　一般測試
　?。?６.２　手性環(huán)鈀化合物的合成
　?。?６.３　化合物１２ｃ、 １４ａ、 １５ｃ、 １３ 的晶體結構測定
　?。?６.４　克萊森重排底物的合成
　　４.６.５?。茫欤幔椋螅澹?重排反應
　小結
參考文獻
總結論
附圖