物理化學（第二版）

緒論1
0.1物理化學研究的內(nèi)容1
0.2物理化學的研究方法1
0.3物理化學的發(fā)展2
0.4物理化學課程的學習方法3

第1章氣體的性質(zhì)5
1.1理想氣體5
1.1.1理想氣體模型5
1.1.2理想氣體狀態(tài)方程6
1.1.3摩爾氣體常數(shù)8
1.2理想氣體混合物9
1.2.1混合物組成表示法9
1.2.2理想氣體混合物的狀態(tài)方程10
1.2.3道爾頓分壓定律10
1.2.4阿馬伽分體積定律11
1.3真實氣體12
1.3.1真實氣體對理想氣體的偏離12
1.3.2氣體的液化13
1.3.3真實氣體狀態(tài)方程15
1.4對應(yīng)狀態(tài)原理及普遍化壓縮因子圖19
1.4.1壓縮因子19
1.4.2對應(yīng)狀態(tài)原理與普遍化壓縮因子圖20
本章小結(jié)22
思考題23
習題23

第2章熱力學第一定律25
2.1熱力學概論25
2.1.1熱力學的研究對象25
2.1.2熱力學的研究方法26
2.2熱力學基本概念26
2.2.1系統(tǒng)與環(huán)境26
2.2.2狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù)27
2.2.3熱力學平衡態(tài)28
2.2.4過程與途徑28
2.3熱力學第一定律29
2.3.1熱和功29
2.3.2熱力學能30
2.3.3熱力學第一定律的文字表述30
2.3.4封閉系統(tǒng)熱力學第一定律的數(shù)學表達式31
2.4可逆過程32
2.4.1功與過程32
2.4.2可逆過程與不可逆過程34
2.5恒容熱、恒壓熱及焓36
2.5.1恒容熱QV36
2.5.2恒壓熱Qp與焓36
2.6熱容37
2.7熱力學第一定律對理想氣體的應(yīng)用39
2.7.1理想氣體的熱力學能和焓39
2.7.2理想氣體Cp，m與CV，m的關(guān)系41
2.7.3理想氣體的絕熱可逆過程42
2.8熱力學第一定律對實際氣體的應(yīng)用45
2.8.1焦耳-湯姆遜實驗45
2.8.2節(jié)流膨脹過程的熱力學特征46
2.8.3焦耳-湯姆遜系數(shù)及其應(yīng)用46
2.8.4焦耳-湯姆遜轉(zhuǎn)化曲線47
2.8.5實際氣體恒溫過程中的ΔH和ΔU的計算48
2.9相變焓49
2.9.1相與相變49
2.9.2相變焓及可逆相變過程ΔU、ΔH、W和Q的計算50
2.9.3相變焓與溫度的關(guān)系51
2.9.4非平衡相變(非平衡壓力或非平衡溫度下)52
2.10化學反應(yīng)熱53
2.10.1化學反應(yīng)進度53
2.10.2摩爾反應(yīng)熱54
2.10.3物質(zhì)的標準態(tài)及標準摩爾反應(yīng)焓55
2.10.4標準摩爾反應(yīng)焓的計算56
2.10.5反應(yīng)熱的測量61
2.10.6標準摩爾反應(yīng)焓與溫度的關(guān)系63
2.10.7非等溫反應(yīng)過程熱的計算65
本章小結(jié)66
思考題68
習題69

第3章熱力學第二定律73
3.1自發(fā)過程的共同特征73
3.1.1自發(fā)過程73
3.1.2自發(fā)過程的實質(zhì)74
3.2熱力學第二定律74
3.3卡諾循環(huán)和卡諾定理75
3.3.1熱機效率75
3.3.2卡諾循環(huán)75
3.3.3卡諾熱機效率76
3.3.4卡諾定理及推論77
3.4熵的概念、克勞修斯不等式和熵增原理78
3.4.1熵的導(dǎo)出78
3.4.2克勞修斯不等式80
3.4.3熵增原理、熵判據(jù)81
3.5熵變的計算與應(yīng)用82
3.5.1環(huán)境的熵變82
3.5.2單純p、V、T變化過程熵變的計算82
3.5.3相變化過程的熵變的計算87
3.6熵的物理意義和規(guī)定熵89
3.6.1熵的物理意義89
3.6.2熱力學第三定律89
3.6.3摩爾規(guī)定熵和標準摩爾熵90
3.6.4化學變化過程熵變的計算91
3.7亥姆霍茲函數(shù)與吉布斯函數(shù)92
3.7.1亥姆霍茲函數(shù)92
3.7.2吉布斯函數(shù)93
3.7.3ΔA及ΔG的計算94
3.8熱力學基本方程97
3.8.1熱力學基本方程97
3.8.2麥克斯韋關(guān)系式99
3.8.3吉布斯-亥姆霍茲方程101
本章小結(jié)102
思考題103
習題104

第4章多組分系統(tǒng)熱力學107
4.1偏摩爾量107
4.1.1偏摩爾量的定義107
4.1.2偏摩爾量的集合公式108
4.1.3吉布斯-杜亥姆(Gibbs-Duhem)方程109
4.1.4不同偏摩爾量之間的關(guān)系110
4.1.5偏摩爾量的實驗測定110
4.2化學勢112
4.2.1化學勢及其物理意義112
4.2.2多組分均相系統(tǒng)的熱力學基本公式113
4.2.3化學勢與溫度和壓力的關(guān)系114
4.3氣體物質(zhì)的化學勢115
4.3.1理想氣體的化學勢115
4.3.2實際氣體物質(zhì)的化學勢116
4.4稀溶液中的兩個經(jīng)驗定律118
4.4.1拉烏爾定律118
4.4.2亨利定律118
4.4.3拉烏爾定律和享利定律的比較119
4.5理想液態(tài)混合物及各組分的化學勢120
4.5.1理想液態(tài)混合物的定義120
4.5.2理想液體混合物中各組分的化學勢120
4.5.3理想液態(tài)混合物的通性121
4.6理想稀溶液及各組分的化學勢123
4.6.1理想稀溶液的定義123
4.6.2理想稀溶液中各組分的化學勢123
4.6.3理想稀溶液的依數(shù)性及其應(yīng)用124
4.7實際溶液及各組分的化學勢128
4.7.1實際溶液對理想模型的偏差128
4.7.2非理想液態(tài)混合物及化學勢129
4.7.3非理想稀溶液及化學勢130
*4.7.4活度因子的測定與計算131
本章小結(jié)132
思考題134
習題134

第5章化學平衡137
5.1化學反應(yīng)的平衡條件和化學反應(yīng)親和勢137
5.2化學反應(yīng)的平衡常數(shù)和等溫方程式138
5.2.1氣相反應(yīng)的平衡常數(shù)——化學反應(yīng)的等溫方程式138
5.2.2溶液中反應(yīng)的平衡常數(shù)139
5.2.3氣相反應(yīng)的經(jīng)驗平衡常數(shù)141
5.3標準摩爾生成吉布斯函數(shù)與平衡常數(shù)的計算141
5.3.1標準狀態(tài)下的反應(yīng)吉布斯函數(shù)141
5.3.2標準摩爾生成Gibbs函數(shù)142
5.3.3標準平衡常數(shù)與化學反應(yīng)計量方程式的關(guān)系143
5.4復(fù)相化學平衡144
5.5化學反應(yīng)平衡系統(tǒng)的計算147
5.5.1平衡常數(shù)的應(yīng)用147
5.5.2平衡混合物組成計算147
5.6各種因素對化學平衡的影響148
5.6.1溫度對化學平衡的影響——化學反應(yīng)的等壓方程148
5.6.2壓力對化學平衡的影響151
5.6.3惰性組分氣體對化學平衡的影響153
5.6.4物料配比對平衡組成的影響154
*5.7同時平衡、反應(yīng)耦合、近似計算155
5.7.1同時平衡155
5.7.2反應(yīng)耦合156
5.7.3近似計算156
本章小結(jié)156
思考題158
習題158

第6章相平衡161
6.1相律161
6.1.1相律的基本概念161
6.1.2吉布斯相律的推導(dǎo)162
6.1.3吉布斯相律的局限性與應(yīng)用163
6.2單組分系統(tǒng)的相圖163
6.2.1單組分系統(tǒng)的相律及其相圖特征163
6.2.2克拉貝龍方程和克拉貝龍-克勞修斯方程164
6.2.3典型的單組分系統(tǒng)相圖166
6.2.4單組分系統(tǒng)相變的特征與類型168
6.3二組分液態(tài)混合物的氣-液平衡相圖169
6.3.1二組分理想液態(tài)混合物系統(tǒng)氣-液平衡相圖169
6.3.2二組分理想液態(tài)混合物的氣-液平衡相圖的應(yīng)用171
6.3.3杠桿規(guī)則及其應(yīng)用171
6.3.4二組分非理想液態(tài)混合物的氣-液平衡相圖172
6.4部分互溶和完全不互溶雙液系統(tǒng)相圖175
6.4.1部分互溶雙液系統(tǒng)相圖175
6.4.2完全不互溶雙液系統(tǒng)相圖177
6.5二組分固-液平衡系統(tǒng)相圖178
6.5.1相圖與步冷曲線的繪制178
6.5.2固相完全互溶系統(tǒng)相圖181
6.5.3固相部分互溶系統(tǒng)相圖182
6.5.4固相完全不溶系統(tǒng)相圖183
6.5.5生成化合物系統(tǒng)相圖183
6.5.6二組分系統(tǒng)T-x相圖的共同特征185
6.6三組分系統(tǒng)相圖185
6.6.1三角坐標表示法185
6.6.2部分互溶三液系統(tǒng)相圖186
6.6.3部分互溶三液系統(tǒng)相圖的應(yīng)用187
6.6.4鹽水三組分系統(tǒng)的固-液相圖187
本章小結(jié)188
思考題189
習題190

第7章統(tǒng)計熱力學基礎(chǔ)196
7.1概述196
7.1.1統(tǒng)計熱力學研究的對象與任務(wù)196
7.1.2統(tǒng)計熱力學研究方法197
7.1.3統(tǒng)計熱力學方法的特點197
7.1.4統(tǒng)計系統(tǒng)的分類197
7.1.5統(tǒng)計熱力學的基本假設(shè)198
7.1.6最概然分布與平衡分布198
7.2玻爾茲曼分布律與粒子配分函數(shù)201
7.2.1玻爾茲曼分布律201
7.2.2粒子配分函數(shù)q203
7.2.3粒子配分函數(shù)的計算204
7.3配分函數(shù)和熱力學性質(zhì)的關(guān)系208
7.4統(tǒng)計熱力學應(yīng)用——氣體211
7.4.1單原子氣體211
7.4.2雙原子及線型多原子氣體212
7.5統(tǒng)計熱力學應(yīng)用——理想氣體反應(yīng)的平衡常數(shù)213
7.5.1化學平衡體系的公共能量標度213
7.5.2平衡常數(shù)的配分函數(shù)表達式214
7.5.3標準摩爾Gibbs函數(shù)和標準
摩爾焓函數(shù)217
本章小結(jié)219
思考題220
習題221

第8章化學反應(yīng)動力學223
8.1化學動力學的基本概念224
8.1.1反應(yīng)速率224
8.1.2反應(yīng)速率的測定225
8.1.3基元反應(yīng)和非基元反應(yīng)226
8.1.4質(zhì)量作用定律227
8.1.5反應(yīng)級數(shù)和速率系數(shù)227
8.2具有簡單級數(shù)反應(yīng)的特點228
8.2.1零級反應(yīng)229
8.2.2一級反應(yīng)229
8.2.3二級反應(yīng)231
*8.2.4n級反應(yīng)234
8.2.5反應(yīng)級數(shù)的測定和速率方程的確立235
8.3溫度對反應(yīng)速率的影響239
8.3.1范特霍夫近似規(guī)律239
8.3.2阿倫尼烏斯公式239
8.3.3活化能241
8.4幾種典型的復(fù)雜反應(yīng)243
8.4.1對峙反應(yīng)243
8.4.2平行反應(yīng)245
8.4.3連串反應(yīng)246
8.4.4復(fù)雜反應(yīng)速率方程的近似處理方法248
8.4.5鏈反應(yīng)251
8.5反應(yīng)速率理論簡介254
8.5.1碰撞理論254
8.5.2過渡態(tài)理論259
8.5.3單分子反應(yīng)理論264
*8.5.4反應(yīng)速率理論的發(fā)展——分子反應(yīng)動態(tài)學簡介266
8.6溶液中的反應(yīng)動力學簡介268
8.7催化反應(yīng)動力學271
8.7.1催化與催化作用271
8.7.2均相催化反應(yīng)274
8.7.3多相催化反應(yīng)動力學277
8.8光化學反應(yīng)279
8.8.1光化學基本定律280
8.8.2量子產(chǎn)率280
8.8.3光化學反應(yīng)動力學281
*8.8.4光化學反應(yīng)平衡282
8.8.5光敏反應(yīng)和化學發(fā)光283
本章小結(jié)284
思考題286
習題286

第9章電化學293
9.1電解質(zhì)溶液導(dǎo)論294
9.1.1電解質(zhì)溶液導(dǎo)電機理及法拉第定律294
9.1.2離子的電遷移與遷移數(shù)296
9.1.3電導(dǎo)、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率298
9.1.4電解質(zhì)溶液的活度303
9.1.5強電解質(zhì)溶液理論簡介305
9.2可逆電池的構(gòu)成及其電動勢測定307
9.3可逆電池的熱力學311
9.3.1Nernst方程311
9.3.2電池反應(yīng)有關(guān)熱力學量的關(guān)系312
9.3.3電極電勢和液體接界電勢314
9.3.4電動勢測定的應(yīng)用318
9.4原電池的設(shè)計與應(yīng)用320
9.4.1氧化還原反應(yīng)320
9.4.2擴散過程——濃差電池321
9.4.3中和反應(yīng)與沉淀反應(yīng)322
9.4.4化學電源322
9.5電極過程326
9.6電解的實際應(yīng)用330
9.6.1金屬的析出330
9.6.2金屬的電化學腐蝕和防腐332
本章小結(jié)334
思考題335
習題336

第10章表面現(xiàn)象340
10.1界面及界面特性341
10.1.1表面與界面341
10.1.2比表面積341
10.2表面吉布斯函數(shù)與表面張力342
10.2.1表面功、表面吉布斯函數(shù)及表面張力342
10.2.2表面熱力學基本方程344
10.2.3表面張力與溫度的關(guān)系344
10.3潤濕現(xiàn)象345
10.3.1潤濕角與楊氏方程346
10.3.2鋪展346
10.4彎曲液面的表面現(xiàn)象347
10.4.1彎曲液面下的附加壓力347
10.4.2附加壓力的大小——Yang-Laplace方程347
10.4.3毛細管現(xiàn)象348
10.4.4彎曲液面下附加壓力的應(yīng)用349
10.5彎液面上的蒸氣壓349
10.5.1開爾文方程349
10.5.2彎液面上蒸氣壓的應(yīng)用——亞穩(wěn)狀態(tài)和新相的生成350
10.6溶液的表面吸附351
10.6.1溶液的表面吸附現(xiàn)象351
10.6.2表面吸附量352
10.6.3Gibbs吸附公式352
10.7表面活性劑及其作用354
10.7.1表面活性劑的結(jié)構(gòu)354
10.7.2表面活性劑的分類354
10.7.3表面活性劑在溶液體相與表面層的分布357
10.7.4表面活性劑的實際應(yīng)用360
10.7.5表面活性劑的研究及展望360
10.8固體表面的吸附361
10.8.1物理吸附和化學吸附361
10.8.2經(jīng)驗吸附等溫式362
10.8.3Langmuir吸附等溫式364
10.8.4多分子層吸附等溫式366
本章小結(jié)367
思考題368
習題369

第11章膠體分散系統(tǒng)371
11.1概述371
11.1.1分散系統(tǒng)及其分類371
11.1.2膠體分散系統(tǒng)的制備與凈化373
11.2溶膠的動力和光學性質(zhì)375
11.2.1溶膠的動力性質(zhì)375
11.2.2溶膠的光學性質(zhì)377
11.3溶膠的電學性質(zhì)378
11.3.1膠體粒子的表面電荷379
11.3.2雙電層理論與膠團結(jié)構(gòu)379
11.3.3溶膠的電動現(xiàn)象382
11.4憎液溶膠的穩(wěn)定性和聚沉作用384
11.5大分子溶液388
11.5.1大分子化合物及其溶液388
11.5.2唐南平衡390
11.6凝膠393
11.6.1凝膠393
11.6.2凝膠的分類393
11.6.3凝膠的制備394
11.6.4凝膠的性質(zhì)394
11.6.5凝膠的應(yīng)用395
11.7乳狀液和微乳液396
11.7.1乳狀液396
11.7.2微乳液398
11.8其他粗分散系統(tǒng)399
11.8.1泡沫399
11.8.2懸浮液401
11.8.3氣溶膠401
本章小結(jié)402
思考題403
習題403

附錄405
附錄1SI單位及常用基本常數(shù)405
附錄2能量單位間的換算406
附錄3物質(zhì)B的Sm和ΔfGm在不同標準狀態(tài)之間的換算因數(shù)406
附錄4元素的原子量表407
附錄5某些物質(zhì)的臨界參數(shù)408
附錄6某些氣體的范德華常數(shù)409
附錄7某些氣體的摩爾定壓熱容與溫度的關(guān)系(Cp，m=a+bT+cT2)409
附錄8某些物質(zhì)的標準摩爾生成焓、標準摩爾生成吉布斯函數(shù)、標準摩爾熵及摩爾定壓熱容(p=100kPa，25℃)410
附錄9某些有機化合物標準摩爾燃燒焓(p=100kPa，25℃)412

參考文獻413