有機合成原理與工藝

第1章有機合成的歷史/1
1．1基本概念1
1．2歷史沿革1
1．2．1有機合成的起源1
1．2．2天然產(chǎn)物的人工合成2
1．2．3結(jié)構(gòu)理論的發(fā)展2
參考文獻4
第2章有機合成基礎(chǔ)知識/5
2．1電子效應(yīng)5
2．1．1誘導(dǎo)效應(yīng)5
2．1．2共軛效應(yīng)6
2．1．3化學(xué)鍵的斷裂方式6
2．2親電加成6
2．2．1不對稱試劑的親電加成機理與實例7
2．2．2對稱試劑的親電加成機理與實例7
2．2．3碳正離子的穩(wěn)定性和親電加成活性8
2．3親電取代9
2．3．1親電取代反應(yīng)定位規(guī)則10
2．3．2親電取代反應(yīng)活性影響因素11
2．4親核取代11
2．4．1氧親核試劑的親核取代反應(yīng)實例13
2．4．2氮親核試劑的親核取代反應(yīng)實例14
2．4．3碳親核試劑的親核取代反應(yīng)實例15
2．5親核加成16
2．5．1醛、酮親核加成的機理16
2．5．2氮親核試劑的親核加成反應(yīng)實例17
2．5．3氧、硫親核試劑的親核加成反應(yīng)實例17
2．5．4碳負(fù)離子親核試劑的親核加成反應(yīng)實例18
2．5．5羰基親核加成反應(yīng)活性的比較20
思考題20
習(xí)題21
參考文獻22
第3章碳-碳單鍵的形成/23
3．1碳負(fù)離子的形成23
3．2活性亞甲基化合物的烷基化反應(yīng)25
3．3弱酸性的亞甲基化合物的烷基化反應(yīng)30
3．4烯胺及其相關(guān)反應(yīng)31
3．5極性轉(zhuǎn)換在碳-碳單鍵合成中的應(yīng)用33
3．6醇醛縮合反應(yīng)35
思考題37
習(xí)題38
參考文獻39
第4章碳-碳雙鍵的形成/40
4．1β-消除反應(yīng)40
4．2魏悌息反應(yīng)及其相關(guān)反應(yīng)44
4．3脫羧反應(yīng)制備烯烴46
4．4縮合反應(yīng)合成碳-碳雙鍵47
思考題48
習(xí)題48
參考文獻49
第5章氧化反應(yīng)/50
5．1烷烴的氧化反應(yīng)50
5．1．1芳甲烷的氧化反應(yīng)51
5．1．2羰基α位活性烷基的氧化反應(yīng)52
5．1．3烯丙位烷基的氧化反應(yīng)53
5．2醇的氧化反應(yīng)53
5．2．1氧化伯醇、仲醇為醛和酮54
5．2．2氧化醇為羧酸57
5．2．3二元醇的氧化反應(yīng)58
5．3醛和酮的氧化反應(yīng)59
5．3．1醛的氧化反應(yīng)60
5．3．2酮的氧化反應(yīng)60
5．4碳-碳雙鍵的氧化反應(yīng)61
5．4．1環(huán)氧化61
5．4．2氧化為鄰二醇64
5．4．3氧化斷裂67
5．5芳烴的氧化反應(yīng)68
5．5．1氧化開環(huán)68
5．5．2氧化為醌68
5．5．3酚、N-烷基取代芳胺的羥基化69
5．6脫氫反應(yīng)70
5．6．1羰基的α，β-脫氫反應(yīng)70
5．6．2脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)71
5．7胺的氧化反應(yīng)71
5．8其他氧化反應(yīng)72
5．8．1鹵化物的氧化反應(yīng)72
5．8．2磺酸酯的氧化反應(yīng)73
5．8．3硫醇(酚)和硫醚的氧化反應(yīng)74
5．9合成工藝實例――鄰硝基對甲砜基苯甲酸的電合成74
思考題75
習(xí)題75
參考文獻77
第6章還原反應(yīng)/78
6．1化學(xué)還原反應(yīng)78
6．1．1金屬還原劑79
6．1．2用含硫化合物作還原劑84
6．1．3金屬氫化物還原劑86
6．1．4硼烷還原劑89
6．1．5水合肼作還原劑90
6．1．6烷氧基鋁作還原劑90
6．1．7電解還原法91
6．2催化氫化91
6．2．1非均相催化氫化92
6．2．2均相催化氫化94
6．2．3氫解95
思考題96
習(xí)題96
參考文獻97
第7章重排反應(yīng)/99
7．1基本概念99
7．2親核重排100
7．2．1頻哪醇(pinacol)重排100
7．2．2類頻哪醇(semipinacol)重排101
7．2．3蒂芬歐-捷姆揚諾夫(Tiffeneau-Demjanov)環(huán)擴大反應(yīng)102
7．2．4貝克曼(Beckmann)重排103
7．2．5貝耶爾-維勒格(Baeyer-Villiger)氧化重排104
7．2．6瓦格內(nèi)爾-梅爾外因(Wagner-Meerwein)重排105
7．2．7苯偶酰-二苯乙醇酸型(Benzil)重排106
7．3親電重排106
7．3．1班伯格(Bamberger)重排107
7．3．2法沃斯基(Favorskii)重排108
7．3．3弗里斯(Fries)重排108
7．3．4馬狄斯(Martius)重排109
7．3．5奧頓(Orton)重排110
7．3．6聯(lián)苯胺重排111
7．3．7斯蒂文(Stevens)重排112
7．3．8薩姆勒特-霍瑟(Sommelet-Hauser)苯甲基季銨鹽重排113
7．3．9魏悌息(Wittig)醚重排115
7．4自由基重排115
7．4．1霍夫曼(Hofmann)重排(降解)115
7．4．2烏爾夫(Wolff)重排116
7．4．3庫爾提斯(Curtius)重排117
7．4．4羅森(Lossen)重排117
7．4．5施密特(Schmidt)重排118
7．5協(xié)同重排118
7．5．1克萊森(Claisen)重排119
7．5．2庫伯（Cope）重排121
思考題122
習(xí)題122
參考文獻124
第8章雜環(huán)的形成/125
8．1雜環(huán)成環(huán)反應(yīng)類型125
8．2五元雜環(huán)化合物的成環(huán)126
8．2．1含一個雜原子的五元雜環(huán)化合物的成環(huán)126
8．2．2含二個雜原子的五元雜環(huán)化合物的成環(huán)127
8．3六元雜環(huán)化合物的成環(huán)128
8．3．1含一個雜原子的六元雜環(huán)化合物的成環(huán)128
8．3．2含二個雜原子的六元雜環(huán)化合物的成環(huán)129
8．4苯并雜環(huán)化合物的形成129
8．4．1苯并五元環(huán)化合物的形成129
8．4．2苯并六元環(huán)化合物的形成130
思考題130
習(xí)題131
參考文獻131
第9章有機合成設(shè)計/133
9．1概述133
9．1．1“分子拆開”的原理和方法134
9．1．2“分子拆開”應(yīng)遵循的原則134
9．1．3“分子拆開”的一般方法137
9．21，3-二氧化的化合物的拆開138
9．2．1β-羥基羰基化合物的拆開138
9．2．2α，β-不飽和羰基化合物的拆開141
9．2．31，3-二羰基化合物的拆開145
9．31，5-二羰基化合物的拆開151
9．3．11，5-二羰基化合物的合成――邁克爾加成151
9．3．21，5-二碳基化合物的拆開152
9．3．3邁克爾反應(yīng)及其應(yīng)用154
9．41，2-二氧化的化合物的拆開155
9．4．1鄰位二醇的拆開155
9．4．2α-羥基腈，α-羥基酸，α-羥基炔的拆開155
9．4．3α-羰基酸的合成與拆開157
9．4．4α-羥基酮的拆開159
9．51，4-二羰基化合物和1，6-二羰基化合物的拆開160
9．5．11，4-二羰基化合物的拆開160
9．5．21，6-二羰基化合物的拆開163
9．6分子拆開法的總結(jié)165
9．6．1應(yīng)具備的基礎(chǔ)知識165
9．6．2設(shè)計合成路線的例行程序165
9．7用于合成路線設(shè)計的重要參考附表166
9．8合成工藝實例171
9．8．1基于龍腦的新型手性離子液體的合成工藝171
9．8．2離子液體介質(zhì)中多取代芳醚的合成工藝174
9．8．3離子液體中抗腫瘤藥物吉非替尼的合成工藝176
9．8．42-（3-羥基-1-金剛烷）-2-氧代乙酸的合成工藝177
9．8．5王漿酸的合成工藝177
思考題179
習(xí)題179
參考文獻180