固體堿催化

前言
第一章 引言
1.1 固體堿和堿催化反應(yīng)
參考文獻(xiàn)
1.2 固體堿的優(yōu)點
參考文獻(xiàn)
1.3 固體堿和堿性位的催化作用
1.3.1 酸和堿的定義
1.3.2 提取質(zhì)子
1.3.3 不經(jīng)過質(zhì)子提取的反應(yīng)物活化
參考文獻(xiàn)
1.4 酸堿位協(xié)同作用
參考文獻(xiàn)
1.5 堿催化劑分類
第二章 固體堿催化劑的表征
2.1 表征方法
參考文獻(xiàn)
2.2 指示劑法
2.2.1 均相中酸性函數(shù)H_的定義
2.2.2 固體表面堿性位的H_尺度
2.2.3 滴定法測量固體堿的堿性位數(shù)目
2.2.4 指示劑法的缺點
參考文獻(xiàn)
2.3 探針分子的吸附脫附方法
2.3.1 探針分子的吸附
2.3.2 中毒法
2.3.3 程序升溫脫附
2.3.4 吸附熱
參考文獻(xiàn)
2.4 通過與探針分子的作用以光譜法研究固體堿
2.4.1 吸附態(tài)二氧化碳的紅外光譜
2.4.2 吸附態(tài)吡咯的光譜研究
2.4.3 吸附態(tài)CHCl3和CDCl3的紅外光譜和MAS NMR譜
2.4.4 吸附態(tài)炔烴的紅外光譜
2.4.5 硝基甲烷的吸附
2.4.6 吸附態(tài)碘甲烷的13C MAS NMR
參考文獻(xiàn)
2.5 探針反應(yīng)
2.5.1 用探針反應(yīng)表征堿性位
2.5.2 丁烯異構(gòu)化
2.5.3 醇脫水和脫氫反應(yīng)
2.5.4 2甲基3丁炔2醇的反應(yīng)
2.5.5 Knoevenagel縮合
2.5.6 丙酮的醛醇加成生成雙丙酮醇以及雙丙酮醇的反加成
2.5.7 丙酮基丙酮的環(huán)化
參考文獻(xiàn)
第三章 固體堿催化劑的制備和催化性能——Ⅰ. 金屬氧化物
3.1 堿土金屬氧化物
3.1.1 活性位的產(chǎn)生
3.1.2 制備
3.1.3 堿性位表征
3.1.4 反應(yīng)類型與堿性位最佳強度
參考文獻(xiàn)
3.2 稀土氧化物
3.2.1 制備
3.2.2 表征
3.2.3 催化性能
參考文獻(xiàn)
3.3 氧化鋯
3.3.1 制備和相變
3.3.2 表征
3.3.3 催化性能
3.3.4 形態(tài)依賴性
參考文獻(xiàn)
3.4 氧化鈦
3.4.1 制備
3.4.2 表征
3.4.3 催化性能
參考文獻(xiàn)
3.5 氧化鋅
3.5.1 制備
3.5.2 表征
3.5.3 催化性能
參考文獻(xiàn)
3.6 氧化鋁
3.6.1 氧化鋁的結(jié)構(gòu)和制備
3.6.2 氧化鋁的表面性質(zhì)
3.6.3 催化性能
參考文獻(xiàn)
3.7 混合氧化物
3.7.1 含MgO的混合氧化物
3.7.2 含CeO2的混合氧化物
3.7.3 含Al2O3的混合氧化物
參考文獻(xiàn)
3.8 負(fù)載堿金屬化合物的金屬氧化物
3.8.1 負(fù)載堿金屬化合物的Al2O9
3.8.2 負(fù)載堿金屬化合物的堿土金屬氧化物
3.8.3 負(fù)載堿金屬化合物的SiO2和其他載體
3.8.4 KF/Al2O3和CsF/Al2O4
3.8.5 KNH2/Al2O7
參考文獻(xiàn)
3.9 負(fù)載堿金屬的金屬氧化物和碳材料
3.9.1 堿金屬修飾的催化劑的制備
3.9.2 堿金屬的狀態(tài)
3.9.3 堿性位的強度
3.9.4 堿性位的模型
3.9.5 催化性能
參考文獻(xiàn)
第四章 固體堿催化劑的制備和催化性能——Ⅱ. 特殊的固體堿材料
4.1 水滑石和由水滑石制備的混合氧化物
4.1.1 水滑石的結(jié)構(gòu)
4.1.2 水滑石的合成
4.1.3 水滑石的熱分解
4.1.4 焙燒水滑石的再水合
4.1.5 層間引入陰離子
4.1.6 類水滑石材料用作堿催化劑
參考文獻(xiàn)
4.2 沸石
4.2.1 堿金屬離子交換的沸石
4.2.2 負(fù)載堿金屬氧化物的沸石
4.2.3 負(fù)載堿金屬的沸石
參考文獻(xiàn)
4.3 磷酸鹽、磷灰石
4.3.1 金屬磷酸鹽
4.3.2 羥基磷灰石、氟磷灰石
4.3.3 天然磷酸鹽
參考文獻(xiàn)
4.4 金屬氮氧化物
4.4.1 制備
4.4.2 氮化機(jī)理
4.4.3 堿性位的表征
4.4.4 催化性能
參考文獻(xiàn)
4.5 陰離子交換樹脂
參考文獻(xiàn)
4.6 接枝在固體表面的胺和銨離子
4.6.1 在高比表面氧化硅材料上接枝堿性功能基團(tuán)
4.6.2 接枝了堿性功能基團(tuán)的氧化硅催化劑
4.6.3 酸堿雙功能催化
4.6.4 包含結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的催化劑
參考文獻(xiàn)
第五章 固體堿催化反應(yīng)
5.1 烯烴和炔烴異構(gòu)化
5.1.1 烯烴異構(gòu)化
5.1.2 炔烴異構(gòu)化
參考文獻(xiàn)
5.2 醛醇加成和醛醇縮合
5.2.1 丙醛和丁醛縮合
5.2.2 甘油醛丙酮化合物和丙酮縮合
5.2.3 Claisen?Schmidt縮合反應(yīng)
5.2.4 Mukaiyama醛醇反應(yīng)
5.2.5 醛和亞胺與重氮乙酸乙酯反應(yīng)
5.2.6 氣相醛醇縮合反應(yīng)
參考文獻(xiàn)
5.3 硝基醛醇反應(yīng)（Henry反應(yīng)）
參考文獻(xiàn)
5.4 Knoevenagel縮合
5.4.1 催化劑
5.4.2 催化反應(yīng)
參考文獻(xiàn)
5.5 Michael加成（共軛加成）
5.5.1 活潑的亞甲基化合物加成到α，β-不飽和羰基化合物上
5.5.2 H2S和硫醇的Michael加成
5.5.3 胺加成到α，β-不飽和化合物上
5.5.4 胺加成到丁二烯上
5.5.5 醇的氰乙基化
5.5.6 醇加成到乙烯基酮和乙烯基砜上
參考文獻(xiàn)
5.6 Tishchenko反應(yīng)
參考文獻(xiàn)
5.7 烷基化反應(yīng)
5.7.1 酚烷基化
5.7.2 烷基芳烴的側(cè)鏈烷基化
5.7.3 由活化的亞甲基化合物和甲醇合成α，β-不飽和化合物
5.7.4 醇縮合（Guerbet反應(yīng)）
5.7.5 腈烷基化（C-烷基化）
5.7.6 N烷基化反應(yīng)
5.7.7 硫醇與碳酸二甲酯S甲基化（S-烷基化）
參考文獻(xiàn)
5.8 加成反應(yīng)
5.8.1 加成到環(huán)氧化合物
5.8.2 炔烴親核加成
5.8.3 Baylis?Hillman反應(yīng)
5.8.4 羰基化合物的氰基-O-乙氧羰基化
參考文獻(xiàn)
5.9 加氫反應(yīng)
5.9.1 烯烴加氫
5.9.2 丁二烯加氫
5.9.3 苯甲酸加氫
參考文獻(xiàn)
5.10 轉(zhuǎn)移加氫反應(yīng)（Meerwein-Ponndorf-Verley還原和Oppenauer氧化）
5.10.1 固體堿催化劑上反應(yīng)機(jī)理
5.10.2 醇對酮的加氫
5.10.3 醇還原硝基化合物和腈
5.10.4 Oppenauer氧化
5.10.5 烴類還原
參考文獻(xiàn)
5.11酯化和酯基轉(zhuǎn)移
5.11.1 酯化和酯基轉(zhuǎn)移催化劑
5.11.2 碳酸烷基酯與酸和醇的反應(yīng)
5.11.3 碳酸烷基酯與胺反應(yīng)
5.11.4 合成單酸甘油酯
5.11.5 合成聚氧乙二醇酯
參考文獻(xiàn)
5.12液相氧化
5.12.1 分子氧氧化
5.12.2 烯烴由烷基過氧化物環(huán)氧化
5.12.3 烯烴由過氧化氫環(huán)氧化
5.12.4 H2O2的Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)
5.12.5 硫醇、硫醚和吡啶氧化
5.12.6 醇由分子氧氧化
5.12.7 胺由過氧化氫氧化
參考文獻(xiàn)
第六章 專用的固體堿催化劑
6.1 綠色化學(xué)固體堿催化劑
6.1.1 生物柴油合成
6.1.2 合成碳酸二甲酯
6.1.3 H2S和SO2反應(yīng)
6.1.4 精細(xì)化學(xué)品的綠色合成
參考文獻(xiàn)
6.2 雜環(huán)化合物合成和環(huán)轉(zhuǎn)化
6.2.1 合成雜環(huán)化合物
6.2.2 雜環(huán)化合物環(huán)轉(zhuǎn)化
參考文獻(xiàn)
6.3 含磷化合物的反應(yīng)
6.3.1 Wittig反應(yīng)
6.3.2 Wittig?Horner反應(yīng)
6.3.3 Pudovik反應(yīng)
參考文獻(xiàn)
6.4 含硅化合物的反應(yīng)
6.4.1 硅的取代反應(yīng)
6.4.2 三甲基氰硅烷對環(huán)氧化物的開環(huán)
6.4.3 硅烷對雙鍵的加成
6.4.4 氧化硅與碳酸二甲酯的反應(yīng)
參考文獻(xiàn)
6.5 固體堿催化不對稱合成
6.5.1 手性助劑存在下金屬氧化物催化不對稱合成
6.5.2 負(fù)載型手性化合物催化不對稱合成
6.5.3 手性沸石類材料催化不對稱合成
參考文獻(xiàn)
6.6 固體堿作催化劑載體
6.6.1 固體堿對金屬催化劑的促進(jìn)作用
6.6.2 雙功能催化
參考文獻(xiàn)