有機化學考研輔導

第一章 立體化學
第一節(jié) 靜態(tài)立體化學
一、異構現(xiàn)象
1、結構異構
2、立體異構
二、立體結構的表示方法
1、D/L標記法
2、R/S標記法
3、赤型/蘇型標記法
第二節(jié) 動態(tài)立體化學
一、烯烴
1、順式加成反應
2、反式加成反應
二、炔烴
1、還原為順式烯烴
2、還原為反式烯烴
3、炔烴與鹵素、鹵化氫的親電加成
三、鹵代烴
1、雙分子消除（E2）機理
2、消除反應的取向--雙鍵的定位規(guī)則
四、醇
1、與鹵化磷的反應
2、與氯化亞砜的反應
3、與對甲苯磺酰氯的反應
4、醇的脫水
5、鄰二醇的重排--Pinacol（頻哪醇）
重排
五、環(huán)氧乙烷衍生物
六、酚
七、醛、酮
1、Cram規(guī)則
2、Beckmann重排
3、羥醛縮合生成αβ不飽和醛、酮
八、羧酸及其衍生物
九、鄰基參與
十、含氮化合物
1、Beckmann重排反應
2、Hofmann重排反應
3、聯(lián)苯胺重排反應
4、季銨堿的熱分解（Hofmann降解反應）
5、叔胺氧化物的熱分解--
Cope消除
十一、糖化學
十二、周環(huán)反應
1、環(huán)加成
2、電環(huán)化
3、σ遷移反應
習題一

第二章 區(qū)域選擇性反應
第一節(jié) 概述
第二節(jié) 各種類型的區(qū)域選擇性反應
一、烯、炔的親電加成、過氧化物
效應和催化加氫
1、烯、炔的親電加成反應
2、不飽和烴的自由基型反應
3、烯炔的選擇性反應
4、環(huán)烷烴的開環(huán)反應
二、鹵化物的消除反應
1、鄰二鹵化物消除鹵素成炔
2、鹵代烴的消除反應
三、鹵代芳烴的親核取代反應
四、芳環(huán)上親電取代的定位規(guī)律
1、芳香胺的硝化
2、鄰位效應
3、立體效應
4、萘的硝化和磺化
5、芳香雜環(huán)化合物的親電取代
五、α氫的活性
1、烯丙位和芐基位氫的活性
2、醛、酮α氫的鹵代
3、羥醛縮合反應
4、αβ不飽和醛、酮（包括醌）的
12和14加成
5、羧酸α氫的鹵代
6、酯縮合反應
六、熱消除反應
七、酚和芳胺的偶合反應
八、糖類化合物的1位基團較活潑
九、幾個重排反應
1、聯(lián)苯胺重排
2、Fries重排反應
3、Clsisen重排反應
4、BaeyerVilliger重排反應
5、KolbeSchimitt反應
十、Birch還原反應
十一、選擇性試劑的應用
習題二

第三章 有機合成中碳架結構的建立
第一節(jié) 增碳反應
一、由含鹵素化合物引起的增碳反應
1、Wurtz反應
2、CoreyHouse反應
3、鹵化物與氰化鈉反應
4、鹵化物與炔鈉反應
5、Wittig反應
6、由Grignard試劑引起的增碳反應
7、乙酰乙酸乙酯在合成中的應用
8、丙二酸酯與鹵代物的反應
9、Darzen反應
10、Reformatsky反應
11、Gabriel丙二酸酯法合成氨基酸
12、FC反應
13、通過烯胺進行的反應
二、由負碳離子引起的增碳反應
1、羥醛縮合反應
2、酯縮合反應（Claisen反應）
3、Knoevenagel反應
4、Darzen反應
5、Perkin反應
6、通過烯胺進行的反應
7、安息香縮合反應
8、Michael加成Robinsen環(huán)化反應
9、Mannich反應
10、NaCN在有機合成中的應用
三、由金屬有機化合物引起的增碳反應
1、有機鋰
2、有機鎂--Grignard試劑
3、炔鈉
4、有機鋅--Reformatsky反應
5、有機磷
四、通過自由基型反應進行的增碳反應
1、烯烴的自由基型聚合反應
2、鄰二醇的生成
3、酮醇縮合反應
4、重氮鹽與氰化亞銅和芳烴的反應
五、在芳環(huán)上引入碳原子的基本方法
1、FC反應
2、GattermannKoch反應
3、ReimerTiemann反應
4、鹵甲基化反應
5、KolbeSchimidt反應
6、Sandmeyer反應
7、聯(lián)苯胺重排反應
8、Fries重排反應
9、Claisen重排反應
10、Ullmann反應
11、芳環(huán)上的親核取代反應
12、芳基Grignard試劑與鹵代烴的反應
13、酚類化合物與羰基化合物的反應
六、重氮甲烷在合成中的應用
1、甲基化反應
2、重氮甲烷與酰氯的反應--Wolff重排
3、重氮甲烷與醛、酮的反應
4、重氮甲烷與碳碳不飽和鍵的加成
5、插入反應
七、其他增碳反應
1、乙炔的有關反應
2、羰基化反應
3、炔烴與羰基化合物的反應
第二節(jié) 減碳反應
一、烯、炔的氧化斷裂
二、酮的氧化
三、鹵仿反應
四、Beckmann重排反應
五、Hofmann降解反應
六、烴基芳烴側鏈的氧化
七、芳環(huán)的氧化
八、β酮酸的脫羧
九、β碳原子上有雙鍵的羧酸容易脫羧
十、酚酸的脫羧
十一、α羥基酸的分解
十二、羧酸的鹵化脫羧--Hunsdiecker反應
十三、單糖的降解
1、Wohl降解法
2、Ruff降解法
十四、鄰二醇的氧化
第三節(jié) 成環(huán)反應
一、周環(huán)反應
二、卡賓的加成反應
三、分子內的羥醛縮合反應
四、分子內的酯縮合反應
五、活潑亞甲基化合物的烷基化
六、Robinson環(huán)化
七、二元羧酸的熱分解
八、FC反應
九、Skraup喹啉合成法
十、13二鹵代物脫鹵素
十一、環(huán)氧乙烷及其衍生物
十二、擴環(huán)反應
十三、縮環(huán)反應
十四、其他雜環(huán)化合物的合成
第四節(jié) 開環(huán)反應
一、三、四元碳環(huán)化合物的開環(huán)反應
二、環(huán)醚的開環(huán)反應
三、環(huán)烯的氧化開環(huán)
四、環(huán)酮的氧化開環(huán)
五、環(huán)酯的水解開環(huán)
六、環(huán)狀酰胺的開環(huán)
習題三

第四章 熱力學控制和動力學控制反應
第一節(jié) 概述
第二節(jié) 常見的熱力學控制和動力學
控制反應
一、共軛雙烯的親電加成反應
二、芳烴的磺化反應
三、芳環(huán)上的鉈化反應
四、羥醛縮合反應
五、酚酯的Fries重排反應
六、DielsAlder反應
七、酮類化合物的酮式烯醇式互變
八、芳烴的FC烴基化反應
九、氯苯的氯化反應
十、酮與氨基脲的反應
十一、四氫萘的氫化還原
習題四

第五章 官能團的保護
第一節(jié) 概述
第二節(jié) 常見官能團的保護方法
一、CH鍵的保護
1、端基炔活潑氫的保護
2、芳環(huán)上CH鍵的保護
二、碳碳雙鍵的保護
1、利用DA反應的可逆性保護碳碳雙鍵
2、利用烯類化合物與溴的親電加成消除反應保護雙鍵
三、醇羥基的保護
1、醚類衍生物
2、酯類衍生物
3、縮醛、縮酮衍生物
四、酚羥基的保護
五、氨基的保護
1、質子化及螯合作用
2、形成CN鍵保護
六、羧基的保護
1、甲酯、乙酯
2、取代乙酯
3、叔丁基酯
4、芐基酯、取代芐基酯以及二苯甲酯
七、醛、酮羰基的保護
1、氧縮醛、氧縮酮
2、硫縮醛、縮酮
習題五

第六章 有機化學反應機理
第一節(jié) 自由基型反應機理
一、脂肪烴和芳環(huán)側鏈的鹵化
二、溴化氫的自由基型加成反應
三、其他自由基型反應
1、重氮鹽的反應
2、某些金屬的還原反應
3、酚的氧化偶聯(lián)反應
4、Kolbe反應
5、Hunsdiecker反應
第二節(jié) 親電反應機理
一、烯烴、炔烴不飽和鍵上的親電加成
1、鹵化氫對碳碳不飽和鍵的加成
2、鹵素對碳碳不飽和鍵的加成
二、芳環(huán)上的親電取代反應
三、烯醇式碳碳不飽和鍵上的加成
取代反應
1、羰基化合物αH的鹵代
2、羧酸及其衍生物α氫的鹵代
第三節(jié) 親核反應機理
一、烯烴、炔烴的親核加成
二、醛、酮羰基的親核加成反應
三、環(huán)氧化合物的親核加成反應
四、羧酸及其衍生物的親核加成反應
1、酯化反應
2、酯的水解反應
3、酯的醇解和氨解
4、酯縮合及其有關的反應
5、酰胺的水解反應
五、飽和碳原子上的親核取代反應
1、鹵代烴的親核取代反應
2、醇類化合物的親核取代反應
六、芳環(huán)上的親核取代反應
第四節(jié) 消除反應
一、β消除反應
1、雙分子消除（E2）機理
2、單分子消除機理（E1）
3、單分子共軛堿消除機理（E1cb）
4、熱消除機理（Ei）
5、消除反應的取向--雙鍵的
定位規(guī)則
6、影響β消除反應的因素
二、熱消除反應
1、酯的熱消除
2、季銨堿的熱消除
3、叔胺氧化物的熱消除
4、Mannich堿的熱消除
三、α消除反應
1、卡賓的生成及有關反應
2、氮烯的生成及有關反應
第五節(jié) 苯炔機理
第六節(jié) 協(xié)同反應
習題六

第七章 基礎有機化學中的重排反應
第一節(jié) 親核重排反應
一、缺電子中心為碳的重排反應
1、WagnerMeerwein重排反應
2、Demjanov重排
3、Pinacol重排
4、碳烯重排（Wolff重排）
5、Favorskii反應
6、安息香酸重排反應（二苯羥
乙酸重排）
7、安息香縮合反應
8、聯(lián)苯胺重排
9、二烯酮酚重排
二、缺電子中心為氧的重排反應
三、缺電子中心為氮的重排反應
1、Beckmann重排反應
2、Hofmann重排反應
第二節(jié) 親電重排反應
一、Stevens重排反應
二、SommeletHanser重排反應
三、Wittig重排反應
四、Smiles重排反應
五、Fries重排
第三節(jié) σ遷移重排
一、氫的［1j］遷移反應
二、碳原子的［1j］遷移反應
三、碳原子的［ij］遷移反應
1、Cope重排反應
2、Claisen重排反應
習題七

第八章 推斷結構
第一節(jié) 化學法推斷結構
一、不飽和度的概念
二、各類化合物的特征反應
1、烯烴
2、炔烴
3、鹵代烴
4、醇
5、酚、烯醇
6、醚
7、醛、酮
8、胺
9、糖
10、羧酸及其衍生物
三、化學法推斷結構實例解析
第二節(jié) 波譜法推斷結構
一、波譜學基本知識
1、紅外光譜（IR）
2、紫外光譜（UV）
3、核磁共振譜
4、質譜（MS）
二、波譜法推斷化合物的結構
實例解析
習題八

第九章 官能團的設置和相互轉化
第一節(jié) 各類化合物的主要化學反應
一、烯烴的主要化學反應
二、炔烴的主要化學反應
三、共軛二烯烴的主要化學反應
四、苯及其同系物的主要化學反應
五、萘、蒽、菲的主要化學反應
六、鹵代烴的主要化學反應
七、一元醇的主要化學反應
八、鄰二醇的主要化學反應
九、酚的主要化學反應
十、環(huán)氧丙烷的主要化學反應
十一、醛、酮的主要化學反應
十二、羧酸及其衍生物的主要
化學反應
十三、乙酰乙酸乙酯的主要化學反應
十四、胺的主要化學反應
十五、重氮鹽的主要化學反應
十六、氨基酸的主要化學反應
十七、糖的主要化學反應
第二節(jié) 官能團的轉化
1、烷烴和芳烴
2、烯烴
3、炔烴
4、鹵代烴
5、醇
6、酚
7、醚
8、醛
9、酮
10、縮醛和縮酮
11、羧酸
12、酸酐
13、酰氯
14、酯
15、酰胺
16、腈
17、硝基化合物
18、胺
19、亞胺及其衍生物
20、疊氮化合物
21、烯胺
22、金屬有機化合物
23、含硫化合物
24、磷化合物
習題九

第十章 其他有關問題
第一節(jié) 電子效應
一、誘導效應
二、共軛效應
第二節(jié) 有機化合物酸、堿性強弱的比較
一、羧酸的酸性
1、脂肪族一元羧酸的酸性
2、脂肪族二元羧酸的酸性
3、芳香族羧酸的酸性
二、酚的酸性
三、活潑亞甲基αH的酸性及
互變異構
四、不同雜化碳原子上H的酸性
五、有機胺的堿性
1、脂肪胺的堿性
2、芳香胺的堿性
六、酰胺的酸、堿性
1、羧酸酰胺
2、磺酰胺
第三節(jié) 關于共振論
第四節(jié) 芳香性和Hückel規(guī)則
一、芳香性
1、大π鍵
2、鍵長平均化和特殊的光譜學性質
3、特殊的化學性質
二、Hückel規(guī)則
三、芳香性判據(jù)
第五節(jié) 有機化合物的鑒別
第六節(jié) 關于有機化學實驗
一、基本操作部分
二、合成實驗中的有關問題
第七節(jié) 有機化合物的命名
一、脂肪族開鏈化合物
二、多官能團化合物
三、芳香族化合物

習題十
習題參考答案
習題一
習題二
習題三
習題四
習題五
習題六
習題七
習題八
習題九
習題十
附錄人名反應及人名試劑名稱
參考文獻