多組分反應(yīng)

第1章不對(duì)稱異氰基多組分反應(yīng)1
11引言1
12外消旋化1
13不對(duì)稱Passerini反應(yīng)2
131經(jīng)典Passerini反應(yīng)2
132Passerini型反應(yīng)4
14不對(duì)稱分子間Ugi反應(yīng)5
141總論5
142手性胺7
1421α甲基芐胺7
1422二茂鐵基胺8
1423糖基胺8
1424α氨基酸的酯10
143手性異氰基化合物、羧酸和羰基化合物10
144手性環(huán)亞胺12
15不對(duì)稱分子內(nèi)Ugi反應(yīng)14
151α氨基酸15
152其他氨基酸16
153酮酸19
16其他不對(duì)稱異氰基多組分反應(yīng)20
161串聯(lián)Ugi反應(yīng)或Passerini反應(yīng)/分子內(nèi)DielsAlder反應(yīng)20
162其他異氰基多組分反應(yīng)22
參考文獻(xiàn)24

第2章Passerini反應(yīng)和Ugi反應(yīng)的后縮合修飾28
21可轉(zhuǎn)化的異腈化合物28
22以IMCR后縮合反應(yīng)合成開鏈化合物32
221Passerini3CR+O脫?；饔?2
222Passerini3CR+N脫保護(hù)+ON酰基轉(zhuǎn)移33
223Ugi4CR+氧化34
224Ugi4CR+水解35
225Ugi4CR反應(yīng)在肽合成中的應(yīng)用35
23IMCR后縮合反應(yīng)在雜環(huán)化合物合成中的應(yīng)用37
231三、四、五元環(huán)及其苯并稠環(huán)衍生物37
2311通過(guò)Passerini3CR+O或N烷基化合成環(huán)氧乙烷和β內(nèi)酰胺37
2312通過(guò)Ugi4CR+C烷基化反應(yīng)合成β內(nèi)酰胺37
2313通過(guò)Passerini3CR或Ugi4CR反應(yīng)和Knoevenagel縮合反應(yīng)合成
呋喃、吡咯和吲哚37
2314通過(guò)Passerini3CR和HornerEmmonsWadsworth反應(yīng)合成丁烯羥
酸內(nèi)酯39
2315通過(guò)Ugi4CR和水解反應(yīng)合成吡咯和γ內(nèi)酯40
2316通過(guò)Ugi4CR、N脫保護(hù)及芳香親核取代反應(yīng)合成吲唑酮41
2317通過(guò)Passerini3CR或Ugi4CR及Davidson環(huán)化反應(yīng)合成唑
衍生物和咪唑41
2318通過(guò)Ugi4CR、N脫保護(hù)和環(huán)化反應(yīng)合成2咪唑啉、咪唑啉2酮
和苯并咪唑42
2319利用Ugi4CR及進(jìn)一步轉(zhuǎn)化制備螺咪唑啉酮和螺硫代亞胺海因43
232六元環(huán)及其苯并稠環(huán)體系44
2321由Ugi4CR和羥醛縮合反應(yīng)合成吡啶衍生物44
2322由Ugi4CR和Knoevenagel縮合反應(yīng)合成噠嗪衍生物44
2323由Ugi4CR、N脫保護(hù)和環(huán)化反應(yīng)合成2，3二氮雜萘衍生物44
2324由Ugi4CR和環(huán)化反應(yīng)合成哌嗪和吡嗪2酮45
2325由Ugi4CR和N脫保護(hù)及分子內(nèi)形成酰胺鍵合成哌嗪酮、2，5
哌嗪二酮和喹喔啉46
2326由雙官能團(tuán)Ugi4CR試劑合成2，5哌嗪二酮和嗎啉50
233七元環(huán)及其苯并稠環(huán)體系50
2331由Ugi4CR和環(huán)合易位反應(yīng)制備氮雜50
2332通過(guò)Ugi4CR、N脫保護(hù)和芳香親核取代反應(yīng)合成1，4苯并氮雜
5酮50
2333由可轉(zhuǎn)化異腈的Ugi4CR及UDC法合成1，4苯并二氮雜2，5
二酮51
234雙環(huán)體系53
2341由Ugi4CR和Dieckmann縮合反應(yīng)合成碳青霉烯和碳頭孢烯53
2342由Ugi4CR和環(huán)合反應(yīng)合成雙環(huán)體系53
235多環(huán)和大環(huán)體系55
2351由Passerini3CR反應(yīng)合成多環(huán)原酰胺55
2352由IMCR和分子內(nèi)DielsAlder環(huán)加成反應(yīng)制備多環(huán)體系55
2353Passerini3CR、Ugi4CR和關(guān)環(huán)易位反應(yīng)合成大環(huán)化合物58
2354Ugi4CR反應(yīng)和芳烴親核取代反應(yīng)合成大環(huán)化合物60
參考文獻(xiàn)61第3章新型異氰基多組分反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)66
31引言66
32新型MCR69
321什么是新反應(yīng)？69
33偶然發(fā)現(xiàn)71
34組合MCR的發(fā)現(xiàn)74
35通過(guò)設(shè)計(jì)發(fā)現(xiàn)新型MCR75
36MCR的聯(lián)合79
37展望80
參考文獻(xiàn)80

第4章Biginelli反應(yīng)82
41引言82
42反應(yīng)機(jī)理82
43反應(yīng)條件84
44反應(yīng)物85
45組合化合物庫(kù)的合成87
46其他合成方法88
47相關(guān)的多組分反應(yīng)90
48不對(duì)稱Biginelli反應(yīng)93
49結(jié)論97
參考文獻(xiàn)97

第5章Knoevenagel雜DielsAlder串聯(lián)反應(yīng)及相關(guān)的轉(zhuǎn)化103
51引言103
52二組分分子內(nèi)環(huán)加成反應(yīng)105
53三組分和四組分的Knoevenagel雜DielsAlder串聯(lián)反應(yīng)114
54氮雜甾族和甾族生物堿的合成137
55Knoevenagel碳DielsAlder串聯(lián)反應(yīng)139
參考文獻(xiàn)141

第6章自由基促進(jìn)的多組分偶聯(lián)反應(yīng)144
61引言144
62雜多組分偶聯(lián)反應(yīng)145
63含14族元素自由基促進(jìn)的多組分偶聯(lián)反應(yīng)149
64含電子轉(zhuǎn)移過(guò)程的多組分偶聯(lián)反應(yīng)158
65結(jié)論167
參考文獻(xiàn)167
第7章有機(jī)硼化合物的多組分反應(yīng)171
71序言171
72含有胺和醛或酮的MCR171
73有機(jī)硼化合物的多組分反應(yīng)173
731烯丙基胺和芐基胺的合成173
732一個(gè)新的三組分反應(yīng)174
733α氨基酸的合成175
734亞胺二羧酸衍生物的合成178
735擬肽雜環(huán)化合物的合成178
736其他羰基組分的反應(yīng)179
737氨基醇的合成183
738氨基多元醇和氨基糖的合成186
74結(jié)論187
參考文獻(xiàn)189

第8章金屬催化的多組分反應(yīng)191
81引言191
82通過(guò)分子間碳金屬化反應(yīng)使烯烴和炔烴鄰位雙官能化191
821不活潑烯烴和炔烴的雙官能化191
8211降冰片烯及其類似物的碳鈀化反應(yīng)191
8212炔烴的碳金屬化193
822活性烯烴的雙官能化196
83π烯丙基鈀化合物作為中間體的反應(yīng)198
831由不飽和底物碳鈀化反應(yīng)得到的π烯丙基鈀化合物198
8311共軛二烯的碳鈀化反應(yīng)198
8312非共軛二烯的碳鈀化反應(yīng)200
8313丙二烯的碳鈀化反應(yīng)201
8314亞甲基環(huán)丙烷和聯(lián)亞環(huán)丙基204
8315鈀催化下鹵乙烯與烯烴的反應(yīng)207
832由烯丙基化合物得到的π烯丙基鈀化合物207
84端炔與有機(jī)鹵化物的交叉偶聯(lián)反應(yīng)209
841Pd/Cu催化的偶聯(lián)異構(gòu)化反應(yīng)209
842由Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)現(xiàn)場(chǎng)活化炔烴的反應(yīng)209
85具有親核側(cè)基炔烴和烯烴的環(huán)化反應(yīng)211
851碳親核試劑211
852雜親核試劑213
86過(guò)渡金屬催化的異腈反應(yīng)215
861三組分反應(yīng)合成吲哚215
862亞氨基羰基交叉偶聯(lián)反應(yīng)216
863鈦催化的三組分反應(yīng)合成α,β不飽和胺和β亞氨基胺216
87Pd/Cu催化合成三唑217
88亞胺作為中間體的反應(yīng)218
881炔屬化合物與亞胺的Grignard型加成反應(yīng)218
8811炔丙基胺的合成218
8812喹啉和異喹啉的合成219
882有機(jī)金屬試劑與亞胺的加成反應(yīng)220
8821烯丙基金屬試劑220
8822烷基金屬試劑221
883亞胺的其他反應(yīng)221
89環(huán)化加成及其相關(guān)反應(yīng)226
891取代芳烴的合成226
892吡啶及類似雜環(huán)的合成227
893相關(guān)的反應(yīng)227
810金屬卡賓的三組分反應(yīng)228
811異位反應(yīng)229
812結(jié)論230
參考文獻(xiàn)230

第9章不對(duì)稱催化多組分反應(yīng)236
91引言236
92Mannich反應(yīng)236
93三組分羥醛縮合反應(yīng)241
94三組分Michael羥醛縮合串聯(lián)反應(yīng)241
95Passerini反應(yīng)243
96Strecker反應(yīng)245
97氮雜MoritaBaylisHillman反應(yīng)246
98Knoevenagel雜DielsAlder串聯(lián)反應(yīng)247
99雜［4+2］環(huán)加成烯丙基硼化三組分串聯(lián)反應(yīng)249
910烷基鋅的加成反應(yīng)251
911炔烴的親核反應(yīng)251
912炔烴、亞胺和有機(jī)硼烷的三組分偶聯(lián)反應(yīng)253
913自由基反應(yīng)253
914總結(jié)與展望255
參考文獻(xiàn)255第10章基于計(jì)算方法發(fā)現(xiàn)新型多組分反應(yīng)257
101引言257
102定義——什么是新型MCR257
103非預(yù)期產(chǎn)物得到的新型MCR258
104通過(guò)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)尋找新型MCR259
105計(jì)算方法發(fā)現(xiàn)新型MCR262
106反應(yīng)條件的組合優(yōu)化264
參考文獻(xiàn)264

第11章多組分反應(yīng)在藥物發(fā)現(xiàn)中的應(yīng)用——推動(dòng)發(fā)展的先驅(qū)266
111引言266
112Hantsch反應(yīng)（1882）和Biginelli（1893）反應(yīng)267
113Passerini反應(yīng)（1921）269
114Ugi反應(yīng)（1958）273
115雙官能團(tuán)前體的可控Ugi加成物277
116Gewald反應(yīng)（1965）283
117MCR在工藝開發(fā)上的應(yīng)用285
118結(jié)論287
參考文獻(xiàn)287

第12章天然產(chǎn)物全合成中的多組分反應(yīng)292
121引言292
122含環(huán)戊烷的天然產(chǎn)物293
1221前列腺素293
1222其他298
123萜類299
124多烯與多炔307
125氧雜環(huán)天然產(chǎn)物310
1251環(huán)醚310
1252內(nèi)酯311
126多元醇和多糖314
127木脂素316
128生物堿318
1281吲哚類生物堿318
1282哌啶類生物堿320
1283吡啶類生物堿325
1284胍類生物堿326
129肽326
1210其他天然產(chǎn)物330
1211結(jié)論333
參考文獻(xiàn)333

第13章Sakurai相關(guān)反應(yīng)339
131引言339
132SakuraiHosomi反應(yīng)339
133硅基改良的Sakurai反應(yīng)345
1331不對(duì)稱Sakurai反應(yīng)的研究背景345
1332SMS反應(yīng)在全合成中的應(yīng)用351
1333幾個(gè)特殊反應(yīng)353
1334結(jié)論354
134分子內(nèi)Sakurai縮合反應(yīng)355
1341四氫吡喃環(huán)的合成356
13411二氫吡喃的合成357
13412乙烯基四氫吡喃的合成362
13413外亞甲基四氫吡喃的合成366
1342四氫呋喃環(huán)的合成373
1343七元環(huán)、八元環(huán)和九元環(huán)的合成376
1344螺環(huán)化合物的合成378
1345氮雜環(huán)的合成379
1346結(jié)論382
參考文獻(xiàn)382